企業在支付印刷費時，可以開具以下明細的發票：

印刷品種類明細：如書籍、海報、名片、信封等不同種類的印刷品，明細清晰，便于核算。

印刷數量明細：明細列出不同數量的印刷品所對應的費用，便于核算。

印刷質量明細：如高質量、中等質量、低質量等不同印刷質量對應的費用。

印刷尺寸明細：如不同尺寸的海報、名片等對應的費用。

印刷材料明細：如不同種類和質量的紙張、墨水等對應的費用。

印刷工藝明細：如數碼印刷、膠印、凸印、凹印等不同的印刷工藝對應的費用。

運輸費用明細：如印刷品的運輸費用，列出不同地區或不同運輸方式對應的費用。

其他費用明細：如設計費用、排版費用、校對費用、加工費用等。

建議企業在向客戶開具發票時，根據實際情況選擇相應的明細，以便客戶能夠清晰地了解印刷費的組成和明細，避免產生糾紛。同時，需要注意遵守稅法規定，確保發票的真實性和合法性。